2012年,清华大学物理系薛其坤研究组和海洋之神8590vip物理研究所表面实验室马旭村研究组合作,开创性地在钛酸锶(SrTiO3)衬底上制备出FeSe薄膜,并报道了在单层FeSe/SrTiO3薄膜中可能存在临界温度接近甚至超过液氮温区(77K)的超导电性【Chin. Phys. Lett. 29 (2012) 037402】。紧接着,海洋之神8590vip物理研究所/北京凝聚态物理国家实验室(筹)超导国家重点实验室周兴江研究组与薛其坤研究组/马旭村研究组合作,通过角分辨光电子能谱研究,发现单层FeSe/SrTiO3超导薄膜表现出简单、独特的电子结构,并具有近各向同性没有节点的超导能隙【Nature Communications 3 (2012) 931】。进一步的光电子能谱研究发现,在单层FeSe/SrTiO3薄膜中可以存在电子结构显著不同的两种相(N相和S相)。通过真空退火的手段改变载流子浓度,成功构建了单层FeSe/SrTiO3的电子结构和超导电性随载流子浓度演变的电子相图,观察到了单层FeSe薄膜中存在转变温度高达65K的超导迹象【Nature Materials 12 (2013)605】。由于其最简单的晶体结构、最简单的电子结构以及可能的高临界超导温度,FeSe/SrTiO3薄膜已成为目前铁基超导领域研究的热点。
薛其坤研究组/马旭村研究组在对FeSe/SrTiO3薄膜的扫描隧道谱(STS)研究中还发现:对于同一块FeSe薄膜样品,单层FeSe薄膜区域已经进入超导态,而双层FeSe薄膜区域却表现出绝缘(或者半导体)的行为【Chin. Phys. Lett. 29 (2012) 037402】。一个FeSe层之差能导致单层FeSe和双层FeSe薄膜在电学性质上出现如此巨大的差异,这一结果是很令人意外的。那么,单层FeSe薄膜和双层FeSe薄膜究竟为什么会表现得如此不同?对这一问题的研究,对于理解FeSe薄膜的掺杂机理以及超导起源有着重要意义。
周兴江研究组的刘旭、刘德发、何俊峰、赵林和何少龙等人与薛其坤研究组/马旭村研究组的张文浩、李坊森等人合作,利用角分辨光电子能谱,对单层和双层FeSe/SrTiO3薄膜的电子结构随真空退火的演变进行了详细的比较研究。结果表明,在相同的退火条件下,当单层FeSe薄膜由起始的N相完全转变为S相并进入超导态时,双层FeSe薄膜仍然处于绝缘的N相(图1)。这一结果与之前的扫描隧道谱观察到的结果一致。接着,他们对双层FeSe薄膜进一步进行系统的真空退火测量,以研究双层FeSe薄膜是否像单层FeSe薄膜一样,可以经历从N相到S相的转变并产生超导。结果表明,一方面,双层FeSe薄膜在经过长时间的真空退火后,表现出从起始的N相向S相转变的迹象(图2)。但另一方面,双层FeSe薄膜通过真空退火实现从N相到S相的转变远远比单层FeSe薄膜困难。
这项工作首先对FeSe/SrTiO3薄膜中电子掺杂的起源提供了重要信息,表明在真空退火过程中,衬底SrTiO3表面氧空位的形成所产生的电子电荷转移,对FeSe薄膜电子掺杂和超导电性产生起主导作用。其次,基于该载流子产生机制,可以理解单层和双层FeSe/SrTiO3薄膜电子结构和电学性质显著不同的根源。在相同的真空处理条件下,由SrTiO3表面产生的载流子(电子)总量相同。对单层FeSe薄膜而言,所有的电子都可以转移给这一个FeSe层,但对双层FeSe薄膜,同样的载流子则要在两个FeSe层之间分配,从而导致对其中单个FeSe层掺杂效率显著降低,从而难以实现从N相到S相的转变和超导电性的产生。这项工作也对采取其它合适的手段来掺杂双层或多层FeSe/SrTiO3薄膜,探索更高超导转变温度提供了重要的启示。
该研究结果发表在近期的《自然-通讯》杂志上【Nature Communications 5, 5049 (2014)】。
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图1. 在相同条件下,单层FeSe薄膜(a-d)双层FeSe薄膜(e-h)费米面和能带结构的对比。
图2. 双层FeSe薄膜在固定退火温度350℃不断延长退火时间的条件下,费米面和能带结构随退火时间的演变。
图3. 退火初期单层FeSe薄膜(c,d)和双层FeSe薄膜(e,f)的费米面和能带结构随温度的演变,以及与BaFe2As2结果(g,h)的比较。